Окислительно-восстановительные реакции
Окислительно-восстановительные
реакции (ОВР) — это реакции, сопровождающиеся
изменением степени окисления элементов
вследствие смещения или полного перехода
электронов от одних атомов или ионов к
другим. Окисление
– процесс отдачи электронов атомом,
молекулой или ионом; восстановление —
процесс присоединения электронов
атомом, молекулой или ионом. Окисление
и восстановление — это взаимосвязанные
процессы, протекающие одновременно.
Окислителями могут быть атомы и молекулы
некоторых неметаллов; сложные ионы и
молекулы, содержащие атомы элементов
в высшей или в одной из высших степеней
окисления MnO4—, NO3—, SO42-, Cr2O72-, ClO3—, ; положительно заряженные ионы
металлов (Fe3+, Au3+, Ag+, Sn4+, Hg2+ и др.). Типичными восстановителями
являются почти все металлы и некоторые
неметаллы (С, Н2 и др.) в свободном состоянии; отрицательно
заряженные ионы неметаллов (S2-, I— и др.), катионы, степень окисления которых
может возрасти (Sn2+, Fe2+, Cu+ и др.). Если вещество содержит элемент
в промежуточной степени окисления, то
в зависимости от условий проведения
реакции оно может быть и окислителем и
восстановителем. Например, нитрит калия
в присутствии сильного окислителя
проявляет восстановительные свойства,
окисляясь при этом до нитрата
3KNO2 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 3KNO3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 4H2O
При взаимодействии с восстановителем, наоборот проявляет окислительные свойства
2KNO2 + 2KI + 2H2SO4 = 2NO + I2 + 2K2SO4 + 2H2O
Такая
окислительно-восстановительная
двойственность характерна также для
Н2О2, H2SO3 (и ее солей) и т.
Составление уравнений ОВР.
Метод электронного баланса основан на сравнении степеней окисления атомов в исходных и конечных веществах. В основе его лежит правило, что число электронов, отданных восстановителем, должно равняться числу электронов, присоединенных окислителем.
Рассмотрим данный метод на реакции взаимодействия сероводорода с перманганатом калия в кислой среде.
H2S + KMnO4 + H2SO4 = S + MnSO4 + K2SO4 + H2O
Затем определяем изменение степеней окисления атомов
H2S-2 + KMn+7O4 + H
2SO4 = S0 + Mn+2SO4 + K2SO4 + H2OОтсюда видно, что степень окисления изменяется у серы и марганца
Далее
составляем электронные уравнения, т. е.
изображаем процессы отдачи и присоединения
электронов:
S-2 – 2e = S5
Mn+7 + 5e = Mn+2 2
Находим
коэффициенты при окислителе и
восстановителе, а затем при других
реагирующих веществах. Из электронных
уравнений видно, что надо взять 5 молекул H2S и 2 молекулы KMnO
Окончательное уравнение реакции будет иметь вид:
5H2S + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5S + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
Правильность
написания уравнения проверяется путем
подсчета атомов каждого элемента в
левой и правой частях уравнения.
Лабораторная работа. Окислительно-восстановительные реакции Опыт 1. Окислительные свойства kMnO4 в различных средах.
В три конические колбы поместить по 3 капли раствора KMnO4. Затем в первую добавить 2 капли раствора 2 н. H2SO4, во вторую — 2 капли дистиллированной воды, в третью -2 капли раствора NaOH, после чего добавлять по каплям в каждую пробирку раствор Na2SO3 до изменения цвета раствора. Как ведет себя KMnO4 в кислой, нейтральной и щелочной среде ?
KMnO4 + Na2SO3 + H2SO4 MnSO4 + Na2SO4 + K2SO4 + H2O
KMnO4 + Na2SO3 + H2O MnO
KMnO4 + Na2SO3 + NaOH Na2MnO4 + К2SO4 + H2O
Определить
степень окисления для всех элементов,
расставить коэффициенты в уравнениях
реакций.
Опыт 2. Окислительные свойства дихромата калия.
Налейте в две пробирки по 3-4 капли раствора K2Cr2O7, добавьте в одну из пробирок 3-4 капли 2 н. раствора H2SO4, в другую — 3-4 капли 2 н. раствора щелочи. Обратите внимание на изменение цвета раствора во второй пробирке. Добавьте во все пробирки сульфита натрия. Дайте объяснения наблюдаемым явлениям.
К2Cr2O7+ H2SO4 + Na2SO3Cr2 (SO4) 3 + К2SO4+ Na2SO4+ H2O
Определите
степень окисления для всех элементов,
расставьте коэффициенты в уравнениях
реакций.
Опыт
3.Восстановление дихромата калия
В пробирку налить 5-6 капель раствора дихромата калия, добавить 2-3капли серной кислоты и внести несколько кристалликов сульфида калия. Встряхнуть содержимое пробирки. Наблюдать изменение окраски.
Опыт 4. Окислительно–восстановительные свойства соединений железа (III)
В пробирку налить 4-5 капель раствора KMnO4 и 1-2 капли H2SO4 по каплям добавить раствор сульфата железа (II) до обесцвечивания раствора.
В
пробирку налить 4-5 капель раствора
хлорида железа и 1-2 капли раствора иодида
калия. Отметить изменение окраски
раствора. В пробирку с 7-8 каплями крахмала
внести 1-2 капли полученного раствора.
Определить степень окисления для всех
элементов, расставить коэффициенты в
уравнениях реакций.
KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2 (SO4 ) 3 + K2SO4 + H2O
FeCl3 +KI FeCl2+KCl+I2
Опыт 5. Самоокисление и самовосстановление (диспропорционирование) сульфита натрия.
В
две цилиндрические пробирки поместить
по 2-3 кристаллика Na2SO3.
Одну пробирку оставить в качестве
контрольной. Вторую закрепить в штативе
и нагревать в течение 5-6 мин. Дать пробирке
остыть. В обе пробирки внести по 2-3 мл
дистиллированной воды, размешать
стеклянными палочками до растворения
солей, находящихся в пробирках.
Na2SO3 + H2O +CuSO4 H2SO4+ Cu2O + NaOH
Определить степень окисления для всех элементов, расставить коэффициенты в уравнениях реакций.
Опыт 6. Окислительные свойства пероксида водорода.
В
пробирку с 5-6 каплями раствора KI прибавить 3-4 капли 2 н H2SO4 и затем по каплям прибавлять раствор H2O2 до появления желтой окраски. Для
обнаружения в растворе йода внести в
пробирку несколько капель хлороформа
или бензола. Составьте уравнение реакции.
KI + H2O2 + H2SO4I2 + H2O + K2SO4
Определить степень окисления для всех элементов, расставить коэффициенты в уравнениях реакций.
Опыт 7. Восстановительные свойства пероксида водорода.
В
пробирку с 5-6 каплями KMnO4 прибавить 3-4 капли 2 н H2SO4,
5-6 капель пероксида водорода и подогреть.
Что происходит? Составить уравнение
реакции, учитывая, что пероксид водорода
окисляется до кислорода.
KMnO4 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + O2 + K2SO4 + H2O
Определить степень окисления для всех элементов, расставить коэффициенты в уравнениях реакций.
Опыт 8. Окисление меди азотной кислотой.
В пробирку поместить кусочек медной проволоки и прибавить 5-6 капель 0,2 н HNO3. Отметить выделение газа, растворение меди и изменение цвета раствора. Составить электронные уравнения реакции, указав окислитель и восстановитель. Определить степень окисления для всех элементов, расставить коэффициенты в уравнениях реакций.
Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O
Контрольные вопросы
1. Какие из
следующих реакций являются
окислительно-восстановительными:
a) Na2CO3 + SiO2 = Na2SiO3 + CO2 б) Fe2O3 + CO = 2FeO + CO2
в) K2Cr2O7 + 2KOH = 2K2CrO4 + H2O
2. Определить окислитель и восстановитель и подобрать коэффициенты в следующих реакциях окисления-восстановления:
a) Na2SO3 + I2 + H2O = Na2SO4 + HI б) S + HNO3 = H2SO4 + NO
3. Степень
окисления +2 в соединениях имеют металлы:
Cu,
Al, Zn,
Sn,
Pb,
Cr, Fe,
Mn
4.Степень окисления +3 в соединениях имеют металлы: Cu, Al, Zn, Sn, Pb, Cr, Fe, Mn
5.Степень окисления +1 в соединениях имеют металлы: Cu, Al, Zn, Sn, Pb, Cr, Fe, Mn, Na, Ca, Ag
1 двустадийный способ получения
1 двустадийный способ полученияI. этап: подготовка руды
Для производства используют окисные руды сорта пиролюзит с содержанием MnO2 не менее 80 % (возможно использование MnO2 48-62%) Руда сушится и измельчается до размеров частиц 200мкм и меньше в шаровых мельницах. Мокрого (50% KOH)и сухого помолов.II этап: получение манганата калия
Твердофазный способ
1) Производят спекание тонкоизмельченного пиролюзита с KOH при 400-800*С
2n KOH+m MnO2 ——} n K2O mMnO2 + h3O В результате взаимодействия руды и гидроокиси калия образуется соединения переменного состава в зависимости от типа руды и температуры.

2) Производят окисление спёкшейся массы кислородом воздуха во вращающихся барабанных печах. (диаметром 2м и длиной 20м )
Для этого пульпа тонкоизмельчённого пиролюзита вдувается в факел горелки расположенной в головке первой печи, при этом удаляется влага и гранулируется реакционная масса. Температура в головке печи 800-850 *С, На выходе она понижается до 380-420 *С. На данном этапе 70% Mn содержится в виде K3MnO4, а 30% находится в виде MnO2 . Далее плав измельчают в шаровых мельницах и направляют во 2-ю печь, где температура колеблется в пределах 180-230 *С (за счёт тепла отходящих газов или наружным обогревом барабана дымовыми газами) На данном этапе происходят все 3 процесса (в основном образование манганата калия, 80-90% Mn находится в виде KMnO4) Суммарное время составляет 32-40 часов , удельная производительность 4-5 кг/ч м3 Выбор температурных режимов и времени проведения процесса , осуществляется в зависимости от типа руды.


Жидкофазный способ
1 вариант:
Производят окисление пиролюзита и других окислов Mn, в избытке концентрированной KOH, кислородом или кислородосодержащим газом при температуре 140-280 С и интенсивном перемешивании смеси.2 вариант:
Бергиус и Саккур окисляли пиролюзит в 40% KOH при t=150-160С и давлении 100атм.3 вариант:
Кислород пропускают в раствор, содержащий окисные соединения марганца и воду при t=160-220С. Выход перманганата калия составляет 70-85%.4 вариант (двухступенчатый способ):
Сначала производят взаимодействие пиролюзита с 90% KOH в соотношении 30:60; Далее барботируют полученную реакционную смесь K3MnO4 кислородом, и очищают манганат калия (VII) от избытка KOH (промыванием и фильтрацией)5 вариант (разработан в СССР):
Производят окисление пиролюзита , и 70-80% KOH в соотношении 1:5, кислородом при 220-230С и интенсивном перемешивании.
III этап: получение перманганата калия методом анодного окисления
Процесс перехода манганата в перманганат происходит даже при простом кипячении водного раствора по реакции:3K2MnO4+2h3O=2KMnO4+MnO2+4KOH Процесс заметно ускоряется при обработке раствора диоксидом углерода:
3K2MnO4+3CO2=2KMnO4+MnO2+2K2CO3 Однако, образующийся в процессе карбонат калия требуется подвергать каустификации известью для регенерации гидроксида калия:
K2CO3+CaO+h3O=2KOH+CaCO3 Получение перманганата этим способом оказывается невыгодным и тем, что значительная доля исходного манганата превращается в диоксид марганца.

2K2MnO4+Cl2=2KMnO4+2KCl Также экономически невыгодно, поскольку регенерация гидроксида калия из его хлорида, например электролизом, является дорогим процессом. В настоящее время перевод манганата в перманганат осуществляется обычно электрохимическим окислением.
1) Подготовка электролита
Манганат (VII) калия растворяют в KOH концентрацией 70-150г/л в течение 1-1,5 часа ,при 70С и очищают от примесей. Для электролиза используют скоростные растворители непрерывного действия с мешальными устройствами и непрерывной подачей раствора на электролиз. Отстоявшийся раствор направляется на электролиз, а шлам поступает на барабанные вакуум-фильтры, где отделяется от раствора и возвращается на процесс получения манганатного плава. При необходимости проводят упарку дополнительно введённой воды. Шлам содержит 35-50% MnO2 (не прореагировавшего при получении манганата) и другие примеси, перешедшие из исходного пиролюзита.
2) Электрохимическое окисление
Проводится в ваннах, представляющих собой стальной цилиндрический резервуар с коническим днищем, по которому уложен змеевик, с помощью которого регулируют температуру в ванне, впуская в него греющий пар или охлаждённую воду. Температуру можно регулировать и электрическим путём. Ванна снабжена мешальным устройством и спускным краном. Железные аноды расположены внутри ванны в виде нескольких концентрических цилиндров на расстоянии 100мм друг от друга. Применяют также никелевые аноды. Между анодами находятся катоды -железные стержни диаметром 20-25мм. Общая поверхность катодов приблизительно в 10 раз меньше поверхности катодов, что уменьшает потери от катодного восстановления. Плотность тока на аноде 60-150 а/м2, на катоде 600-1500а/м2 . Анодные и катодные пластины опираются на стеклянные или фарфоровые изоляторы.




IV Этап: кристаллизация
Образующийся перманганат плохо растворим, поэтому частично выделяется в осадок в виде кристаллов. По окончании процесса раствор электролита вместе с кристаллами перманганата калия поступает в стальные, охлаждаемые с помощью водяных рубашек холодильники с мешальными устройствами. Для кристаллизации используются : 1. Емкостные аапарата объёмом 12-25м3 с рубашками и рамнвми мешалками (производство Россия) 2.

главная страница
Степени окисления марганца — Химия LibreTexts
- Последнее обновление
- Сохранить как PDF
- Идентификатор страницы
- 131419
Необходимое обучение | Необходимые СИЗ |
---|---|
Основы безопасности лаборатории UC | Лабораторный халат, защитные очки, нитриловые перчатки |
Оборудование | Химикаты |
Четыре стакана по 50 мл | 60 мл 0,01 М KMnO 4 |
Белый лист бумаги | 4 мл 3M H 2 SO 4 |
60 мл 0,02 М NaHSO 3 | |
6 мл 2М NaOH |
Процедура:
- Поместите по 15 мл 0,01 М раствора KMnO 4 в каждый из четырех стаканов емкостью 50 мл, обозначенных буквами A, B, C и D.
Поместите стаканы на белый лист бумаги для лучшей видимости.
- Отложите стакан D в качестве эталона; это степень окисления +7 Mn (фиолетовый)
- В стакан А добавьте 4 мл 3M H 2 SO 4 (кислотная среда). При перемешивании медленно добавьте ~32 мл 0,02 М раствора NaHSO 3 . Обратите внимание на переход от фиолетового к бесцветному. Это состояние +2 Mn .
2MNO4 — (AQ) + H + (AQ) + 5HSO 3 — (AQ) ↔ 2MN 2+ (AQ) ↔ 2MN 9. (AQ) ↔ 2MN (AQ) ↔ 2MN (AQ) ↔ 2MN .0076 (водн.) + 5SO 4 2- (водн.) + 3H 2 O (л)
4) В химический стакан B добавьте 6 мл 2M NaOH (основное состояние). При перемешивании медленно добавьте ~8 мл 0,02 М раствора NaHSO 3 . Обратите внимание на изменение цвета с фиолетового на зеленый. Это +6 состояние Mn.
2MNO 4 — (AQ) + 3OH — (AQ) + HSO 3 — (AQ) № — (AQ) .0137 (водн.) + SO 4 2- (водн.) + 2H 2 O (л)
5) При перемешивании медленно добавьте ~20 мл 0,02 М NaHSO 3 в химический стакан C (нейтральное состояние). Обратите внимание на образование коричневого осадка, указывающего на состояние +4 Mn.
OH — + 2MNO 4 — (AQ) + 3HSO 3 — (AQ) ↔ 2mno 2 (S) + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + . 0137 (водный) + 2H 2 O (л)
Опасности:
Перманганат калия является сильным окислителем, поэтому держите его подальше от восстановителей. KMnO 4 также окрашивает кожу. Серная кислота и гидроксид натрия могут вызвать сильные ожоги. При попадании на кожу промыть большим количеством воды.
СОП:
Коррозионное вещество – гидроксид натрия, серная кислота,
Окислитель – перманганат калия
Утилизация (на складе)
Цель состоит в том, чтобы преобразовать все соединения марганца в Mn(II) и выбросить его в раковину. Наполните пластиковый контейнер объемом 1 л 200 мл водопроводной воды. Добавьте содержимое каждого стакана в этот контейнер по одному. При необходимости подкислите раствор 1М HCl. Небольшими порциями при перемешивании добавляйте 2% NaHSO3 до тех пор, пока весь коричневый диоксид марганца не восстановится (раствор станет прозрачным). Нейтрализуйте и смойте в раковину большим количеством воды (не менее 10-кратного общего объема раствора).
Статусы окисления марганца распространяются по лицензии CC BY-NC-SA 4.0, автором, ремиксом и/или куратором является LibreTexts.
- Наверх
- Была ли эта статья полезной?
- Тип изделия
- Раздел или Страница
- Лицензия
- CC BY-NC-SA
- Версия лицензии
- 4,0
- Показать страницу TOC
- № на стр.
- Теги
Степень окисления Mn в MnO₄⁻
спросил 9-}$ есть. До сих пор я понял, что O имеет степень окисления -2, поэтому, поскольку существует 4 O, число превращается в -8. Что происходит с минусом на O? и какая степень окисления у Mn?
- степень окисления
$\endgroup$
$\begingroup$
Сумма степеней окисления всех атомов должна равняться общему заряду иона.
Например, для $\ce{Nh5+}$, если каждый атом водорода имеет степень окисления +1, а общий заряд +1, то мы можем найти степень окисления азота: 92-}$. Если каждый атом кислорода имеет степень окисления -2, а общий заряд равен -2, мы можем найти степень окисления серы:
$$\begin{aligned} 4(-2) + OS_\ce{S } &= -2\\ OS_\ce{S} &= -2 -4(-2) \\ OS_\ce{S} &= +6 \end{выровнено}$$
$\endgroup$
$\begingroup$
Видя, что кислород имеет степень окисления -2, а у вас 4 атома кислорода, общий заряд кислорода = -8.