5Пи на 4: 5п/4, 4п/3, 5п/3 сколько будет в градусах?

Содержание

Mathway | Популярные задачи

1Найти точное значениеsin(30)
2Найти точное значениеsin(45)
3Найти точное значениеsin(30 град. )
4Найти точное значениеsin(60 град. )
5Найти точное значениеtan(30 град. )
6Найти точное значениеarcsin(-1)
7Найти точное значениеsin(pi/6)
8
Найти точное значение
cos(pi/4)
9Найти точное значениеsin(45 град. )
10Найти точное значениеsin(pi/3)
11Найти точное значениеarctan(-1)
12Найти точное значениеcos(45 град. )
13Найти точное значениеcos(30 град. )
14Найти точное значениеtan(60)
15
Найти точное значение
csc(45 град. )
16Найти точное значениеtan(60 град. )
17Найти точное значениеsec(30 град. )
18Найти точное значениеcos(60 град. )
19Найти точное значениеcos(150)
20Найти точное значениеsin(60)
21Найти точное значениеcos(pi/2)
22Найти точное значениеtan(45 град. )
23Найти точное значениеarctan(- квадратный корень из 3)
24Найти точное значениеcsc(60 град. )
25Найти точное значениеsec(45 град. )
26Найти точное значениеcsc(30 град. )
27Найти точное значениеsin(0)
28Найти точное значениеsin(120)
29Найти точное значениеcos(90)
30Преобразовать из радианов в градусыpi/3
31Найти точное значениеtan(30)
32Преобразовать из градусов в радианы45
33Найти точное значениеcos(45)
34Упроститьsin(theta)^2+cos(theta)^2
35Преобразовать из радианов в градусыpi/6
36Найти точное значениеcot(30 град. )
37Найти точное значениеarccos(-1)
38Найти точное значениеarctan(0)
39Найти точное значениеcot(60 град. )
40Преобразовать из градусов в радианы30
41Преобразовать из радианов в градусы(2pi)/3
42Найти точное значениеsin((5pi)/3)
43Найти точное значениеsin((3pi)/4)
44Найти точное значениеtan(pi/2)
45Найти точное значениеsin(300)
46Найти точное значениеcos(30)
47Найти точное значениеcos(60)
48Найти точное значениеcos(0)
49Найти точное значениеcos(135)
50Найти точное значениеcos((5pi)/3)
51Найти точное значениеcos(210)
52Найти точное значениеsec(60 град. )
53Найти точное значениеsin(300 град. )
54Преобразовать из градусов в радианы135
55Преобразовать из градусов в радианы150
56Преобразовать из радианов в градусы(5pi)/6
57Преобразовать из радианов в градусы(5pi)/3
58Преобразовать из градусов в радианы89 град.
59Преобразовать из градусов в радианы60
60Найти точное значениеsin(135 град. )
61Найти точное значениеsin(150)
62Найти точное значениеsin(240 град. )
63Найти точное значениеcot(45 град. )
64Преобразовать из радианов в градусы(5pi)/4
65Найти точное значениеsin(225)
66Найти точное значениеsin(240)
67Найти точное значениеcos(150 град. )
68Найти точное значениеtan(45)
69Вычислитьsin(30 град. )
70Найти точное значениеsec(0)
71Найти точное значениеcos((5pi)/6)
72Найти точное значениеcsc(30)
73Найти точное значениеarcsin(( квадратный корень из 2)/2)
74Найти точное значениеtan((5pi)/3)
75Найти точное значениеtan(0)
76Вычислитьsin(60 град. )
77Найти точное значениеarctan(-( квадратный корень из 3)/3)
78Преобразовать из радианов в градусы(3pi)/4
79Найти точное значениеsin((7pi)/4)
80Найти точное значениеarcsin(-1/2)
81Найти точное значениеsin((4pi)/3)
82Найти точное значениеcsc(45)
83Упроститьarctan( квадратный корень из 3)
84Найти точное значениеsin(135)
85Найти точное значениеsin(105)
86Найти точное значениеsin(150 град. )
87Найти точное значениеsin((2pi)/3)
88Найти точное значениеtan((2pi)/3)
89Преобразовать из радианов в градусыpi/4
90Найти точное значениеsin(pi/2)
91Найти точное значениеsec(45)
92Найти точное значениеcos((5pi)/4)
93Найти точное значениеcos((7pi)/6)
94Найти точное значениеarcsin(0)
95Найти точное значениеsin(120 град. )
96Найти точное значениеtan((7pi)/6)
97Найти точное значениеcos(270)
98Найти точное значениеsin((7pi)/6)
99Найти точное значениеarcsin(-( квадратный корень из 2)/2)
100Преобразовать из градусов в радианы88 град.

Окисление хиназолонов-4 | Статья в журнале «Молодой ученый»

Авторы: Назаров Фарход Собирович, Самадов Салохиддин Жовлиевич, Бекназаров Элёр Муродович, Ниёзкулов Шерзод Шарофович, Назаров Феруз Фарходович

Рубрика: Химия

Опубликовано в Молодой учёный №20 (206) май 2018 г.

Дата публикации: 22.05.2018 2018-05-22

Статья просмотрена: 65 раз

Скачать электронную версию

Скачать Часть 2 (pdf)

Библиографическое описание:

Окисление хиназолонов-4 / Ф. С. Назаров, С. Ж. Самадов, Э. М. Бекназаров [и др.]. — Текст : непосредственный // Молодой ученый. — 2018. — № 20 (206). — С. 115-117. — URL: https://moluch.ru/archive/206/50494/ (дата обращения: 04.02.2023).



Незамещенные в положении 3 хиназолоны-4 чрезвычайно устойчивы к окислению, восстановлению и гидролизу. Даже дымящая азотная кислота не способна к окислению хиназолона-4 1 в 2-метилхиназолона-4. Окисление хиназолона-4 перманганатом калия или хромовой кислотой дает хиназолиндион-2,4.

В отличие от хиназолонов-4 окисление хиназолина в кислой среде перманганатом калия, перекисью водорода, а также 3,4-дигидрохиназолинов, 4-метил-, хлор-, -амино-, меркап-тохиназолинов протекает легко и дает соответствующие хиназолоны-4. Окисление хиназолина в жестких условиях приводит к разрушению бензельного кольца и образованию 4,5-пи-римидиндикарбоновой кислоты.

АЛКИЛИРОВАНИЕ ХИНАЗОЛОНОВ-4

Алкилирование производных хиназолина протекает в разных направлениях. Натриевые и калиевые соли хиназолона-4 алкилируются йодистым метилом в спиртовом растворе или диметил-сульфатом, образуя только З-метилхиназолоны-4. Подобным образом идет алкилирование хиназолона-4 бромкетонами, диалкиламино полиметилен хлоридами, производными 6-хлоракриловой кислоты, а также 2-гало-генхиназолонов-4 галоидкетонами и амидами галоидкислот в присутствии щелочи. В отличие от этого хиназолон-4 и его замещенные реагируют с бромистыми алкилами в присутствии поташа или гидрида натрия в диметилформамиде и в зависимости от заместителей дают продукты алкилирования либо кислородного атома, либо атома азота в положении 3, а реакция 4-аминохиназолина с бромкетонами приводит к 1- [1,4-ди-гндрохиназолон-4-ил]кетонам.

При алкилировании серебряной соли хиназолона-4 образуется смесь О- и N-метилхиназолонов-4 c преобладанием N-изомера. Алкилирование натриевых солей йодистым этилом дает смесь, и на, в которой первый образуется количестве в случае же использования серебряной соли преобладает этоксихиназолин.

Протекание раекции алкилирования хиназолонов-4 в разных, направлениях является результатом существования их в таутомерных формах А, В, С:

Сравнение УФ-спектров хиназолона-4, 4-метоксихиназолина, 3 метилхиназолона-4 и 1-метилхиназолона-4 показывает, что форм. А предпочтительнее формы С. Спектральные исследования и измерения значения рКа показывают, что соотношение А:В:С для хиназолона-4 составляет приблизительно 7:2:1, что указываем на существование хиназолонов-4 в основном в виде оксотаутомеров А. В щелочном растворе хиназолоны-4 существуют в виде амбидентьных анионов, поэтому реакция идет по разным реакционный центрам, а направление ее зависит от природы заместителей в положении 2 или 4 и в ароматическом кольце.

РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В ПОЛОЖЕНИИ-4

Хиназолоны-4, не имеющие заместителей в положении 3, легко вступают в реакцию с хлорангидридами неорганических кислот (хлористый тионил, хлорокись фосфора, пятихлористый фосфор) и образуют 4-хлорхиназолины. Если же в положении 3 имеется метильная группа, то при взаимодействии с хлорангидридами неорганических кислот она отщепляется и образуются 4-хлорхиназолины. Эта реакция является простым методом получения 4-хлорхиназолинов. Однако 5-нитрохина-золон-4 не реагирует даже с избытком пятихлористого фосфора в различных условиях.

Атом хлора в 4-хлорхиназолинах, как и в других гетероциклах, очень подвижен. Он легко гидролизуется, вступает в реакцию нуклеофильного замещения, реагирует с цианид ионом, со спиртами, меркаптанами, аммиаком, аминами, аминоспиртами, производными гидразина, соединениями, содержащими активированную метиленовую группу и др. При этом образуются 4-циано-, алкокси-, -амино-, -гидразино- и т. д. хиназолины. Реакция катализируется кислотами и основаниями. В качестве оснований используют воду, гидроокиси щелочных металлов, спирт, алкоголяты и феноляты металлов, сероводород и др. В присутствии сильного основания (например, едкого натра или метилата натрия) реакция протекает при комнатной температуре, при слабых основаниях (вода, спирты, ароматические амины) требуется повышенная температура или следы кислот.

Нуклеофильное замещение 4-хлорхиназолина сопровождается всегда выделением свободного хлористого водорода, поэтому в дальнейшем реакция идет аутокаталитически. Этим объясняется превращение 4-хлорхиназолина в хиназолон-4 под действием влаги или образование 4-метоксихиназолина при выдерживании метанольного раствора 4-хлорхиназолина в течение нескольких анионными реагентами объясняется тем, что атом галогена часов при комнатной температуре.

Большая легкость нуклеофильной замены атом а галогена наспится в положении к атому азота в положении 3 и в п — положение к N-1. Это обусловливает образование двух промежуточных. Активированных резонансных структур, от которых отщепление хлористого водорода протекает с большой скоростью:

Сильная каталитическая роль кислот в данной реакции заключается в том, что они образуют соли хиназолина, которые легко существуют в различных формах, благоприятствующих нуклеофильной атаке.

Нуклеофильное замещение в положении 4 для хиназолонов-4 затруднено. Однако 4-тиохиназолин или 4-метилтиоханазолин могут превращаться в 4-аминохиназолин при обработке аммиаком или аминами. Аналогичное замещение наблюдается и для 4-метокси-хиназолина.

Производные хиназолона-4 под действием пятисернистого фосфора превращаются в 4-тиохиназолины.

РЕАКЦИИ, ПРОТЕКАЮЩИЕ ПО~ МЕТИЛЕНОВОЙ ГРУППЕ 2-АЛКИЛХИНАЗОЛОНОВ-4

Бромирование и хлорирование хиназолонов-4

Метиленовая группа 2-алкилхиназолонов-4 активирована как и в других гетероциклических системах. Поэтому она легко вступает в реакции галогевирования, формилирования ацилирования и т. д.

Известно, что атомы водорода метальной группы в α-положении хиназолина могут замещаться бромом в условиях как радикальнқх, так и ионных В качестве примера радикального бромирования можно привести взаимодействие 2-алшл 3,458 дрохиназолонов-4 N-бромсукцинимидом в присутствии пе-11е1цси бензоила, которое дает 2-бромалкилзамещенные. Так, бронирование 2-метил-3-фенил-3,4-дигидрохиназолона-4 приводит к бромметил- 3-фенил-3, 4-дигидрохиназолону-4:

Аналогичные результаты получены при бромировании 1,2,3,9-тетрагидроп ирроло хиназолона-9 и его 6-метокси-ироизводного.

Направление реакции бромирования 2-метил-3-алкиларил-3,4- дигидр охиназолонов-4 зависит от многих факторов: используемого катализатора, растворителя, места расположения метальной группы в ароматическом цикле и др. Если при взаимодействии 2-метил-3-п-толил-3,4-дигидрохиназолона-4 с N-бромсукциними дом в ледяной уксусной кислоте выделено а-монобромметилпронзводное, то в присутствии бромистого водорода получена его смесь с 2-дибромметил-3-п-толил-3,4-дигидрохиназолоном-4.

При использовании соотношения реагентов 1:2 образуется 2-метил-3- [(п-дибромметил)-фенил]-3,4-дигидрохиназолон-4:

Литература:

  1. Х. М. Шахидоятов «Хиназолоны-4 и их биологическая активность» Ташкент. издателство «фан» 1988
  2. Б. А. Павлов «Органическая химия» Ташкент. издателство «ўқитувчи» 1988

Основные термины (генерируются автоматически): реакция, нуклеофильное замещение, положение, алкилирование, атом азота, кислота, комнатная температура, метиленовая группа, окисление, перманганат калия.

Похожие статьи

Технология получения ферратов, предусматривающая…

Окисление перманганатом калия. Перманганат калия окисляет ионы Мn2+ с образованием коллоидного осадка марганца (IV) по схеме.

Изучение коррозии железа в уксусной кислоте в присутствии. .. Тепловые эффекты в реакциях окисления вольфрамата железа при обработке…

Особенности химических способов извлечения марганца из…

Так, в кислой среде протекает обратная реакция, идущая с образованием молекулярного хлора, а в нейтральной и слабощелочной среде происходит разложение хлорноватистой кислоты с образованием атомарного кислорода, который является

Окисление перманганатом калия.

Анализ физико-химических свойств альфа- и бета-нафтолов…

Реакция катализируется кислотами и основаниями. Окисление фенола под действием

Основные термины (генерируются автоматически): ароматическое кольцо, атом азота

Соединение V, содержащее в структуре изопропенильную группу в пара-положении по. ..

«Зеленая химия» в органическом синтезе | Статья в сборнике…

Чаще всего в качестве такого центра выступает третичный атом азота в составе аминогруппы.

 Синтез ионных жидкостей с аминогруппами в боковой цепи, как правило, осуществляется по реакциям нуклеофильного замещения.

Детализация механизма самоорганизации в гомогенной

реакции

Реакция идет в кислотной среде (h3SO4), в качестве катализаторов используют ионы церия переменной степени окисления Ce(SO4)2:Ce3+ и Ce4+.

После этого добавили 15 мл воды, содержащей 0,6 г бромида калия (КBr) и 1 г лимонной кислоты.

Синтез и исследование свойств комплексов марганца (II) и рения…

Ключевые слова: карбамид, комплексные соединения, оксид марганца, металлический рений, аминных групп.

Полученную смесь нагревали в течение 2-х часов, затем охлаждали до комнатной температуры, отфильтровали и ставили на кристаллизацию.

Синтез ионных жидкостей с аминосодержащей боковой цепью

Чаще всего в качестве такого центра выступает третичный атом азота в составе аминогруппы.

— Синтез ионных жидкостей с аминогруппами в боковой цепи, как правило, осуществляется по реакциям нуклеофильного замещения.

Никотиновая

кислота как объект фармацевтической химии

В промышленности никотиновую кислоту получают из β-пиколина, в качестве окислителей используют перманганат калия, азотную кислоту или серную кислоту. Также никотиновую кислоту получают окислением хинолина до пиридин-2. ..

Синтез и исследование геометрически изомерных…

Реакция протекает по следующей схеме

щавелевой кислоты и избыток ее оттитровывали раствором перманганата калия до светло — желтого

см-1, характерные для карбоксилатной группы, что свидетельствует о замещении кислотных водородов на Cu(II), Mn(II), Cо(II).

Похожие статьи

Технология получения ферратов, предусматривающая…

Окисление перманганатом калия. Перманганат калия окисляет ионы Мn2+ с образованием коллоидного осадка марганца (IV) по схеме.

Изучение коррозии железа в уксусной кислоте в присутствии… Тепловые эффекты в реакциях окисления вольфрамата железа при обработке. ..

Особенности химических способов извлечения марганца из…

Так, в кислой среде протекает обратная реакция, идущая с образованием молекулярного хлора, а в нейтральной и слабощелочной среде происходит разложение хлорноватистой кислоты с образованием атомарного кислорода, который является

Окисление перманганатом калия.

Анализ физико-химических свойств альфа- и бета-нафтолов…

Реакция катализируется кислотами и основаниями. Окисление фенола под действием

Основные термины (генерируются автоматически): ароматическое кольцо, атом азота

Соединение V, содержащее в структуре изопропенильную группу в пара-положении по…

«Зеленая химия» в органическом синтезе | Статья в сборнике.

..

Чаще всего в качестве такого центра выступает третичный атом азота в составе аминогруппы.

 Синтез ионных жидкостей с аминогруппами в боковой цепи, как правило, осуществляется по реакциям нуклеофильного замещения.

Детализация механизма самоорганизации в гомогенной

реакции

Реакция идет в кислотной среде (h3SO4), в качестве катализаторов используют ионы церия переменной степени окисления Ce(SO4)2:Ce3+ и Ce4+.

После этого добавили 15 мл воды, содержащей 0,6 г бромида калия (КBr) и 1 г лимонной кислоты.

Синтез и исследование свойств комплексов марганца (II) и рения…

Ключевые слова: карбамид, комплексные соединения, оксид марганца, металлический рений, аминных групп.

Полученную смесь нагревали в течение 2-х часов, затем охлаждали до комнатной температуры, отфильтровали и ставили на кристаллизацию.

Синтез ионных жидкостей с аминосодержащей боковой цепью

Чаще всего в качестве такого центра выступает третичный атом азота в составе аминогруппы.

— Синтез ионных жидкостей с аминогруппами в боковой цепи, как правило, осуществляется по реакциям нуклеофильного замещения.

Никотиновая

кислота как объект фармацевтической химии

В промышленности никотиновую кислоту получают из β-пиколина, в качестве окислителей используют перманганат калия, азотную кислоту или серную кислоту. Также никотиновую кислоту получают окислением хинолина до пиридин-2. ..

Синтез и исследование геометрически изомерных…

Реакция протекает по следующей схеме

щавелевой кислоты и избыток ее оттитровывали раствором перманганата калия до светло — желтого

см-1, характерные для карбоксилатной группы, что свидетельствует о замещении кислотных водородов на Cu(II), Mn(II), Cо(II).

Мэтуэй | Популярные задачи

92
1 Найти точное значение грех(30)
2 Найти точное значение грех(45)
3 Найти точное значение грех(30 градусов)
4 Найти точное значение грех(60 градусов)
5 Найти точное значение загар (30 градусов)
6 Найти точное значение угловой синус(-1)
7 Найти точное значение грех(пи/6)
8 Найти точное значение cos(pi/4)
9 Найти точное значение грех(45 градусов)
10 Найти точное значение грех(пи/3)
11 Найти точное значение арктан(-1)
12 Найти точное значение cos(45 градусов)
13 Найти точное значение cos(30 градусов)
14 Найти точное значение желтовато-коричневый(60)
15 Найти точное значение csc(45 градусов)
16 Найти точное значение загар (60 градусов)
17 Найти точное значение сек(30 градусов)
18 Найти точное значение cos(60 градусов)
19 Найти точное значение cos(150)
20 Найти точное значение грех(60)
21 Найти точное значение cos(pi/2)
22 Найти точное значение загар (45 градусов)
23 Найти точное значение arctan(- квадратный корень из 3)
24 Найти точное значение csc(60 градусов)
25 Найти точное значение сек(45 градусов)
26 Найти точное значение csc(30 градусов)
27 Найти точное значение грех(0)
28 Найти точное значение грех(120)
29 Найти точное значение соз(90)
30 Преобразовать из радианов в градусы пи/3
31 Найти точное значение желтовато-коричневый(30)
32
35 Преобразовать из радианов в градусы пи/6
36 Найти точное значение детская кроватка(30 градусов)
37 Найти точное значение арккос(-1)
38 Найти точное значение арктан(0)
39 Найти точное значение детская кроватка(60 градусов)
40 Преобразование градусов в радианы 30
41 Преобразовать из радианов в градусы (2 шт. )/3
42 Найти точное значение sin((5pi)/3)
43 Найти точное значение sin((3pi)/4)
44 Найти точное значение тан(пи/2)
45 Найти точное значение грех(300)
46 Найти точное значение соз(30)
47 Найти точное значение соз(60)
48 Найти точное значение соз(0)
49 Найти точное значение соз(135)
50 Найти точное значение cos((5pi)/3)
51 Найти точное значение cos(210)
52 Найти точное значение сек(60 градусов)
53 Найти точное значение грех(300 градусов)
54 Преобразование градусов в радианы 135
55 Преобразование градусов в радианы 150
56 Преобразовать из радианов в градусы (5 дюймов)/6
57 Преобразовать из радианов в градусы (5 дюймов)/3
58 Преобразование градусов в радианы 89 градусов
59 Преобразование градусов в радианы 60
60 Найти точное значение грех(135 градусов)
61 Найти точное значение грех(150)
62 Найти точное значение грех(240 градусов)
63 Найти точное значение детская кроватка(45 градусов)
64 Преобразовать из радианов в градусы (5 дюймов)/4
65 Найти точное значение грех(225)
66 Найти точное значение грех(240)
67 Найти точное значение cos(150 градусов)
68 Найти точное значение желтовато-коричневый(45)
69 Оценить грех(30 градусов)
70 Найти точное значение сек(0)
71 Найти точное значение cos((5pi)/6)
72 Найти точное значение КСК(30)
73 Найти точное значение arcsin(( квадратный корень из 2)/2)
74 Найти точное значение загар((5pi)/3)
75 Найти точное значение желтовато-коричневый(0)
76 Оценить грех(60 градусов)
77 Найти точное значение arctan(-( квадратный корень из 3)/3)
78 Преобразовать из радианов в градусы (3 пи)/4 
79 Найти точное значение sin((7pi)/4)
80 Найти точное значение угловой синус(-1/2)
81 Найти точное значение sin((4pi)/3)
82 Найти точное значение КСК(45)
83 Упростить арктан(квадратный корень из 3)
84 Найти точное значение грех(135)
85 Найти точное значение грех(105)
86 Найти точное значение грех(150 градусов)
87 Найти точное значение sin((2pi)/3)
88 Найти точное значение загар((2pi)/3)
89 Преобразовать из радианов в градусы пи/4
90 Найти точное значение грех(пи/2)
91 Найти точное значение сек(45)
92 Найти точное значение cos((5pi)/4)
93 Найти точное значение cos((7pi)/6)
94 Найти точное значение угловой синус(0)
95 Найти точное значение грех(120 градусов)
96 Найти точное значение желтовато-коричневый ((7pi)/6)
97 Найти точное значение соз(270)
98 Найти точное значение sin((7pi)/6)
99 Найти точное значение arcsin(-( квадратный корень из 2)/2)
100 Преобразование градусов в радианы 88 градусов

Мэтуэй | Популярные задачи

1 Найти точное значение грех(30)
2 Найти точное значение грех(45)
3 Найти точное значение грех(30 градусов)
4 Найти точное значение грех(60 градусов)
5 Найти точное значение загар (30 градусов)
6 Найти точное значение угловой синус(-1)
7 Найти точное значение грех(пи/6)
8 Найти точное значение cos(pi/4)
9 Найти точное значение грех(45 градусов)
10 Найти точное значение грех(пи/3)
11 Найти точное значение арктан(-1)
12 Найти точное значение cos(45 градусов)
13 Найти точное значение cos(30 градусов)
14 Найти точное значение желтовато-коричневый(60)
15 Найти точное значение csc(45 градусов)
16 Найти точное значение загар (60 градусов)
17 Найти точное значение сек(30 градусов)
18 Найти точное значение cos(60 градусов)
19 Найти точное значение соз(150)
20 Найти точное значение грех(60)
21 Найти точное значение cos(pi/2)
22 Найти точное значение загар (45 градусов)
23 Найти точное значение arctan(- квадратный корень из 3)
24 Найти точное значение csc(60 градусов)
25 Найти точное значение сек(45 градусов)
26 Найти точное значение csc(30 градусов)
27 Найти точное значение грех(0)
28 Найти точное значение грех(120)
29 Найти точное значение соз(90)
30 Преобразовать из радианов в градусы пи/3
31 Найти точное значение желтовато-коричневый(30)
32 Преобразование градусов в радианы 92
35 Преобразовать из радианов в градусы пи/6
36 Найти точное значение детская кроватка(30 градусов)
37 Найти точное значение арккос(-1)
38 Найти точное значение арктан(0)
39 Найти точное значение детская кроватка(60 градусов)
40 Преобразование градусов в радианы 30
41 Преобразовать из радианов в градусы (2 шт.

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *

© 2015 - 2019 Муниципальное казённое общеобразовательное учреждение «Таловская средняя школа»

Карта сайта